據(jù)凱泰科技副總經(jīng)理孟凡新介紹,雙氧水氧化法工藝是大連化物所開發(fā)的一條ECH綠色合成工藝,原料氯丙烯生產(chǎn)過程副產(chǎn)氯化氫;而甘油法則是當(dāng)前生產(chǎn)ECH的另一條綠色工藝,生產(chǎn)過程正好需要氯化氫。丙丙法ECH工藝則巧妙地以雙氧水氧化法工藝中合成氯丙烯副產(chǎn)的氯化氫作為兩種工藝的結(jié)合點(diǎn),整條工藝以丙烯、丙三醇(甘油)為主要原料,以雙氧水氧化法作為核心工藝,以氯丙烯副產(chǎn)的氯化氫作為甘油法原料對其進(jìn)行技術(shù)耦合,在產(chǎn)出ECH的同時,實(shí)現(xiàn)高鹽廢水和廢鹽酸的資源化利用。“我們據(jù)此創(chuàng)新開發(fā)了8萬噸/年丙丙法環(huán)氧氯丙烷工藝包,包括5萬噸/年雙氧水氧化法和3萬噸/年甘油法兩套裝置。”孟凡新說。
丙丙法工藝包在相關(guān)工藝技術(shù)和關(guān)鍵設(shè)備上進(jìn)行了多項(xiàng)改進(jìn)和創(chuàng)新。
“我們在5000噸/年雙氧水氧化法工藝中試成果基礎(chǔ)上,與工程技術(shù)人員一起對其進(jìn)行了進(jìn)一步優(yōu)化改進(jìn)和工程化開發(fā),完成了5萬噸/年DECH工藝包的開發(fā)。”大連化物所高爽研究員說。
氯丙烯新裝置采用每臺2.5萬噸/年高溫氯化反應(yīng)器,提高了單臺氯化反應(yīng)器生產(chǎn)能力,降低了投資成本。雙氧水氧化法工藝采用兩級管式反應(yīng)器及一級釜式反應(yīng)器,增加了反應(yīng)過程的安全性,有利于催化劑的結(jié)晶和分離;甘油法反應(yīng)釜采用無機(jī)械攪拌混合反應(yīng)器,避免了泄漏,降低了電耗。同時,丙丙法工藝中的高鹽廢水經(jīng)處理后可作為離子膜燒堿的生產(chǎn)原料,廢氣、廢液經(jīng)焚燒無害化處置實(shí)現(xiàn)資源化利用,減排減污效果顯著。
“丙丙法工藝解決了氯丙烯副產(chǎn)大量鹽酸的問題,實(shí)現(xiàn)了氯、鈉、氫的循環(huán)利用,同時還合并了氧化法和甘油法的ECH精制工序,兩種方法生產(chǎn)的粗ECH可合并精制,這樣就減少了裝置占地,投資和能耗也進(jìn)一步降低。此外該工藝的項(xiàng)目建設(shè)和運(yùn)行模式也更靈活,既可根據(jù)需求擴(kuò)展至產(chǎn)業(yè)鏈上游的雙氧水裝置、燒堿裝置和下游的環(huán)氧樹脂裝置,也可根據(jù)原料供應(yīng)和市場價(jià)格等情況靈活調(diào)整兩種工藝的生產(chǎn)規(guī)模,實(shí)現(xiàn)利潤最大化。”凱泰科技副總工程師高正寧說。
據(jù)記者了解,目前國內(nèi)ECH生產(chǎn)普遍采用的氯醇法工藝因存在能耗高、副產(chǎn)物多、含鹽有機(jī)廢水處理難度大等問題,已被《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2019)》列為限制類工藝,氯丙烯直接氧化法合成ECH技術(shù)則被列為行業(yè)“十三五”重大關(guān)鍵核心技術(shù)加快組織研發(fā),丙丙法工藝的研發(fā)契合政策要求,順應(yīng)了行業(yè)節(jié)能減污降碳的發(fā)展趨勢。
鏈接:環(huán)氧氯丙烷主要生產(chǎn)工藝
環(huán)氧氯丙烷(ECH)是生產(chǎn)環(huán)氧樹脂、氯醇橡膠等多種下游產(chǎn)品的重要原料,目前生產(chǎn)ECH的工藝主要有4種,即氯醇法、醋酸丙烯酯法、甘油法、直接氧化法。
氯醇法:以丙烯和氯氣為原料,具有生產(chǎn)過程靈活、工藝成熟、操作穩(wěn)定的特點(diǎn)。缺點(diǎn)是副產(chǎn)物多、能耗大、收率低,含氯化鈣和有機(jī)物的污水量大(40~50噸/噸產(chǎn)品),處理費(fèi)用高,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。該工藝已被列入產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整目錄限制類名單。
醋酸丙烯酯法:以丙烯、氯氣和氫氧化鈣為原料,優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)條件溫和,副產(chǎn)物少,廢水量較氯醇法少(約11噸/噸產(chǎn)品)。缺點(diǎn)是原料品種多,工藝流程長,催化劑壽命短,對設(shè)備抗腐蝕性要求高,項(xiàng)目投資大。該工藝目前已淘汰。
甘油法:以甘油、氫化氫和氫氧化鈉為原料,操作條件溫和,投資少,成本低,“三廢”排放相對較少,廢水量3~4噸/噸產(chǎn)品。缺點(diǎn)是原料甘油市場價(jià)格波動大,不能穩(wěn)定供應(yīng)。該工藝屬于綠色工藝。
直接氧化法:以丙烯、氯氣和雙氧水為原料,廢水量少(約0.64噸/噸產(chǎn)品),目前該工藝尚未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。該工藝屬于綠色工藝。